有機化学４質問掲示板†

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演習問題の解答について２†

Chuo (2011-01-26 (水) 17:34:02)

演習問題の解答を閲覧することができません。

• これは失礼。早急に対処します。 -- 北條 2011-01-26 (水) 18:44:05
• 閲覧可能になりました。 -- 北條 2011-01-26 (水) 19:41:16
• ありがとうございます！ -- Chuo 2011-01-26 (水) 20:51:26

演習問題の解答について†

Chuo (2011-01-24 (月) 00:36:31)

演習問題を一通り解いてみたのですが、自分の解き方・考え方が本当に合っているか不安なので、演習問題の解答を載せていただきたいです。
よろしくお願いします。

• 今日か明日中にはupできると思います。しばらくお待ちください。 -- 北條 2011-01-24 (月) 09:51:53
• 資料室ky10のページに解答例をアップしました。 -- 北條 2011-01-25 (火) 10:22:07
• 解答例のリンクをクリックすると、「エラー：このリンクは無効です」と出てきてしまいます。 -- Chuo 2011-01-25 (火) 11:06:33

2009年度過去問について†

Chuo (2011-01-18 (火) 23:03:17)

問4(1)の1,3-ブタジエンの問題です。
π軌道エネルギーが与えられているので、それら4つをエネルギー準位の低いものから順に配置していくと、α+1.62β、α+0.62β、α-0.62β、α-1.62βとなり、電子4つを下の軌道からつめていくと、α+0.62βの軌道がHOMOでα-0.62βの軌道がLUMOになりました。HC=CEのペクトルの式のHを、αとβと0を用いて4×4の行列で表し、そこから計算を施しLCAO係数が16個出ると思います。軌道の概形を描く際に、問われている位相は対称性などを考慮して比較的容易に予想できるのですが、振幅を求めるのは、上のようなLCAO係数を求める流れで合っているでしょうか。
テスト中にこれらを求めるスピードが自分にあるかどうか不安です。

• 合っていますよ。LCAO係数の行列の縦の列が、各分子軌道の振幅の組になります。テストではそれほど不条理な計算問題は出しませんからご心配なく。 -- 北條 2011-01-19 (水) 12:10:02

2007年度過去問について†

Chuo (2011-01-18 (火) 22:50:40)

問5のクライゼン転位の問題について質問させてください。
2-ヒドロキシナフタレンのもつ電子12個(合っているかどうかわからない)を、11個の分子軌道の低いエネルギー準位から順に入れていくと、6番目の軌道(Energy-)がHOMOになり、7番目の軌道がLUMOになると考えました。そして、新しいσ結合が2-ヒドロキシナフタレンの#1か#2のCの位置にできるので、この2つの炭素に限りヒュッケル分子軌道LCAO係数の表をみると、6番目の軌道の#1の炭素のほうが#2の炭素よりLCAO係数の絶対値が大きく、それを2乗すると電子が存在する確率が高くなるので、このクライゼン転位の主生成物はAになると考えたのですが、どうでしょうか。
よろしくお願いします。

• その考え方で結構です。有機化学の教科書などでクライゼン転位の遷移状態についても参照してみてください。 -- 北條 2011-01-19 (水) 12:16:21

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